Il castello di Montepescali è documentato per la prima volta nel XI secolo.
All’imbocco del paese è la chiesa dei Santi Stefano e Lorenzo nota dal 1188, di chiaro impianto romanico.
Sulla parete sinistra è un affresco raffigurante la Madonna Assunta di scuola senese (XIV secolo). Nel presbiterio è un altare di stucco dedicato a San Sebastiano della fine del XV secolo.
Un’altra chiesa d’impianto romanico è San Nicola, affrescata con pitture di scuola senese (1389). All’interno è una pala d’altare di Matteo di Giovanni che rappresenta la Madonna in trono con bambino fra angeli e Santi (attualmente Marzo 2016 la chiesa è in restauro).
Il centro storico di Montepescali conserva anche edifici pubblici e palazzi signorili.
​Per un buon tratto si può seguire anche la cinta muraria intervallata da torri quadrate la più grande delle quali è nota come il Fortilizio del Gauscone.